style="width:2.05336in;height:0.60676in" /> ………………………… (1) 本文是学习GB-T 17592-2011 纺织品 禁用偶氮染料的测定. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
本标准规定了纺织产品中可分解出致癌芳香胺(见附录 A)
的禁用偶氮染料的检测方法。
本标准适用于经印染加工的纺织产品。
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 23344 纺织品 4-氨基偶氮苯的测定
纺织样品在柠檬酸盐缓冲溶液介质中用连二亚硫酸钠还原分解以产生可能存在的致癌芳香胺，用
适当的液-液分配柱提取溶液中的芳香胺，浓缩后，用合适的有机溶剂定容，用配有质量选择检测器的气
相色谱仪(GC/MSD)
进行测定。必要时，选用另外一种或多种方法对异构体进行确认。用配有二极管
阵列检测器的高效液相色谱仪(HPLC/DAD) 或气相色谱/质谱仪进行定量。
除非另有说明，在分析中所用试剂均为分析纯和GB/T 6682 规定的三级水。
如需要，使用前取500mL 乙醚，用100 mL
硫酸亚铁溶液(5%水溶液)剧烈振摇，弃去水层，置于全
玻璃装置中蒸馏，收集33.5℃~34.5℃馏分。
4.4 柠檬酸盐缓冲液(0.06 mol/L,pH=6.0)
取12.526g 柠檬酸和6.320g 氢氧化钠，溶于水中，定容至1000mL。
200 mg/mL水溶液。临用时取干粉状连二亚硫酸钠(Na₂S₂O,
含量≥85%),新鲜制备。
GB/T 17592—2011
4.6.1 芳香胺标准储备溶液(1000 mg/L)
用甲醇或其他合适的溶剂将附录 A
所列的芳香胺标准物质分别配制成浓度约为1000 mg/L 的储
备溶液。
注：标准储备溶液保存在棕色瓶中，并可放入少量的无水亚硫酸钠，于冰箱冷冻室中保存，有效期一个月。
4.6.2 芳香胺标准工作溶液(20 mg/L)
从标准储备溶液中取0.20mL
置于容量瓶中，用甲醇或其他合适溶剂定容至10mL。
注：标准工作溶液现配现用，根据需要可配制成其他合适的浓度。
4.6.3 混合内标溶液(10μg/mL)
用合适溶剂将下列内标化合物配制成浓度约为10μg/mL 的混合溶液。
萘-d8 CAS 编号：1146-65-2;
2,4,5-三氯苯胺 CAS 编号：636-30-6;
蒽-d10 CAS 编号：1719-06-8。
4.6.4 混合标准工作溶液(10μg/mL)
用混合内标溶液(4.6.3)将附录 A
所列的芳香胺标准物质分别配制成浓度约为10μg/mL 的混合
标准工作溶液。
注：标准工作溶液现配现用，根据需要可配制成其他合适的浓度。
多孔颗粒状硅藻土，于600℃灼烧4 h,冷却后贮于干燥器内备用。
5.1 反应器：具密闭塞，约60mL, 由硬质玻璃制成管状。
5.2 恒温水浴锅：能控制温度(70±2)℃。
5.3 提取柱：20cm×2.5cm
(内径)玻璃柱或聚丙烯柱，能控制流速，填装时，先在底部垫少许玻璃棉，
然后加入20g
硅藻土(4.7),轻击提取柱，使填装结实；或其他经验证明符合要求的提取柱。
5.5 高效液相色谱仪，配有二极管阵列检测器(DAD)。
5.6 气相色谱仪，配有质量选择检测器(MSD)。
取有代表性试样，剪成约5 mm×5mm
的小片，混合。从混合样中称取1.0g,精确至0.01g,置于
反应器(5.1)中，加入17 mL
预热到(70±2)℃的柠檬酸盐缓冲溶液(4.4),将反应器密闭，用力振摇，使
所有试样浸于液体中，置于已恒温至(70±2)℃的水浴中保温30
min,使所有的试样充分润湿。然后，
打开反应器，加入3.0mL
连二亚硫酸钠溶液(4.5),并立即密闭振摇，将反应器再于(70±2)℃水浴中
GB/T 17592—2011
保温30 min,取出后2 min 内冷却到室温。
注：不同的试样前处理方法其试验结果没有可比性。附录 B
先经萃取，然后再还原处理的方法供选择。如果选择
附录 B 的方法，在试验报告中说明。
用玻璃棒挤压反应器中试样，将反应液全部倒入提取柱(5.3)内，任其吸附15
min,用4×20 mL 乙
醚分四次洗提反应器中的试样，每次需混合乙醚和试样，然后将乙醚洗液港入提取柱中，控制流速，收集
乙醚提取液于圆底烧瓶中。
将上述收集的盛有乙醚提取液的圆底烧瓶置于真空旋转蒸发器上，于35℃左右的温度低真空下浓
缩至近1mL, 再用缓氮气流驱除乙醚溶液，使其浓缩至近干。
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列操作条件已
被证明对测试是合适的：
a) 毛细管色谱柱：DB-5MS 30m×0.25 mm×0.25μm,或相当者；
b) 进样口温度：250℃;
c) 柱温：60℃(1 min) 12℃/min 210℃ 15℃/min 230
℃-3℃/min → 250 ℃ 25℃/min 280℃;
d) 质谱接口温度：270℃;
e) 质量扫描范围：35 amu～350 amu;
f) 进样方式：不分流进样：
g) 载气：氦气(≥99.999%),流量为1.0mL/mim;
h) 进样量：1μL;
i) 离化方式：EI;
j) 离化电压：70 eV;
k) 溶剂延迟：3.0 min。
准确移取1.0mL
甲醇或其他合适的溶剂加入浓缩至近干的圆底烧瓶(6.2.2)中，混匀，静置。然
后分别取1μL
标准工作溶液(4.6.2)与试样溶液注入色谱仪，按6.3.1条件操作。通过比较试样与标
样的保留时间及特征离子进行定性。必要时，选用另外一种或多种方法对异构体进行确认。
注：采用上述分析条件时，致癌芳香胺标准物GC/MS 总离子流图参见附录C
的图C.1。
6.4.1 HPLC/DAD 分析方法
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列操作条件已
被证明对测试是合适的：
a) 色谱柱：ODS Cig(250mm×4.6mm×5μm),或相当者；
GB/T 17592—2011
b) 流量：0.8 mL/min～1.0 mL/min;
c) 柱温：40℃;
d) 进样量：10μL;
e) 检测器：二极管阵列检测器(DAD);
f) 检测波长：240nm,280 nm,305 nm;
g) 流动相A: 甲醇；
h) 流动相 B:0.575g 磷酸二氢铵+0 . 7g 磷酸氢二钠，溶于1000mL
二级水中，pH=6.9;
i) 梯度：起始时用15%流动相 A 和85%流动相B, 然后在45min
内成线性地转变为80%流动相 A 和20%流动相B, 保持5 min。
准确移取1.0 mL
甲醇或其他合适的溶剂加入浓缩至近干的圆底烧瓶(6.2.2)中，混匀，静置。然
后分别取10μL
标准工作溶液(4.6.2)与试样溶液注入色谱仪，按上述条件操作，外标法定量。
注：采用上述分析条件时，致癌芳香胺标准物 HPLC 色谱图参见附录C
的图C.2。
准确移取1.0mL
内标溶液(4.6.3)加入浓缩至近干的圆底烧瓶(6.2.2)中，混匀，静置。然后分别
取 1 μL
混合标准工作溶液(4.6.4)与试样溶液注入色谱仪，按6.3.1条件操作，可选用选择离子方式进
行定量。内标定量分组参见附录 D。
试样中分解出芳香胺 i 的含量按式(1)计算：
style="width:2.05336in;height:0.60676in" /> ………………………… (1)
式中：
X;—— 试样中分解出芳香胺 i 的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);
A,—— 样液中芳香胺 i 的峰面积(或峰高);
c:—— 标准工作溶液中芳香胺i 的浓度，单位为毫克每升(mg/L);
V — 样液最终体积，单位为毫升(mL);
As— 标准工作溶液中芳香胺 i 的峰面积(或峰高);
m ——试样量，单位为克(g)。
试样中分解出芳香胺 i 的含量按式(2)计算：
style="width:2.86677in;height:0.61336in" /> (2)
式中：
X,- 试样中分解出芳香胺i 的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);
A. 样液中芳香胺 i 的峰面积(或峰高);
ci — 标准工作溶液中芳香胺 i 的浓度，单位为毫克每升(mg/L);
V — 样液最终体积，单位为毫升(mL);
Asc—— 标准工作溶液中内标的峰面积；
As—— 标准工作溶液中芳香胺 i 的峰面积(或峰高);
GB/T 17592—2011
m —— 试样量，单位为克(g);
Ass—— 样液中内标的峰面积。
试验结果以各种芳香胺的检测结果分别表示，计算结果表示到个位数。低于测定低限时，试验结果
为未检出。
本方法的测定低限为5mg/kg。
试验报告至少应给出下述内容：
a) 样品来源及描述；
b) 采用的试样前处理方法；
c) 采用的定量方法；
d) 测试结果；
e) 任何偏离本标准的细节；
f) 采用的标准；
g) 试验日期。
GB/T 17592—2011
(规范性附录)
致癌芳香胺名称及其标准物的 GC/MS 定性选择特征离子
表 A.1
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GB/T 17592—2011
(资料性附录)
聚酯试样的预处理方法
B.1 试 剂
采用第4章所列及以下试剂：
a) 氯苯。
b) 二甲苯(异构体混合物)。
B.2 仪器与设备
采用图B.1 所示的萃取装置或其他合适的装置。
style="width:1.0266in;height:2.79334in" />
图 B.1 萃取装置
B.3 样品前处理
B.3.1 样品的预处理
取有代表性试样，剪成约合适的小片，混合。从混合样中称取1.0g(精确至0.01g),用无色纱线扎
紧，在萃取装置的蒸汽室内垂直放置，使冷凝溶剂可从样品上流过。
B.3.2 抽 提
加入25mL 氯苯抽提30 min,或者用二甲苯抽提45 min。
令抽提液冷却到室温，在真空旋转蒸发
器上45℃~60℃驱除溶剂，得到少量残余物，这个残余物用2mL
的甲醇转移到反应器中。
B.3.3 还原裂解
在上述反应器中加入15 mL
预热到(70±2)℃的缓冲溶液(4.4),将反应器放入(70±2)℃的水浴
中处理约30min,然后加入3.0mL
连二亚硫酸钠溶液(4.5),并立即混合剧烈振摇以还原裂解偶氮染
料，在(70±2)℃水浴中保温30 min,还原后2min 内冷却到室温。
GB/T 17592—2011
(资料性附录)
致癌芳香胺标准物色谱图
style="width:12.4866in;height:6.68281in" />
时间
2——邻甲苯胺；
3——2,4-二甲基苯胺，2,6-二甲基苯胺；
4——邻氨基苯甲醚；
5——对氯苯胺；
7——2-甲氧基-5-甲基苯胺；
8——2,4,5-三甲基苯胺；
9——4-氯邻甲苯胺；
10——2,4-二氨基甲苯；
11——2,4-二氨基苯甲醚；
12——2-萘胺；
14——4,4'-二氨基二苯醚；
16——4,4'-二氨基二苯甲烷；
17——3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷；
18——3,3'-二甲基联苯胺；
19——4,4'-二氨基二苯硫醚；
20——3,3'-二氯联苯胺；
21——4,4'-亚甲基-二- (2-氯苯胺);
22——3,3'-二甲氧基联苯胺。
图 C.1 致癌芳香胺标准物 GC/HS 总离子流图
GB/T 17592—2011
style="width:11.85334in;height:8.59342in" />
1——2,4-二氨基苯甲醚；
2——2,4-二氨基甲苯；
3——联苯胺；
4——4,4'-二氨基二苯醚；
5——邻氨基苯甲醚；
6——邻甲苯胺；
7——4,4'-二氨基二苯甲烷；
8——对氯苯胺；
9——3,3'-二甲氧基联苯胺；
10——3,3'-二甲基联苯胺；
11——2-甲氧基-5-甲基苯胺；
12——4,4'-二氨基二苯硫醚；
13——2,6-二甲基苯胺；
14——2,4-二甲基苯胺；
15——2-萘胺；
16——4-氯邻甲苯胺；
17——3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷；
18——2,4,5-三甲基苯胺；
19——4-氨基联苯；
20——3,3'-二氯联苯胺；
21——4,4'-亚甲基-二- (2-氯苯胺)。
图 C.2 致癌芳香胺标准物 HPLC 色谱图
GB/T 17592—2011
(资料性附录)
内标定量分组表
表 D.1
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style="width:4.16666in;height:1.85328in" />
GB/T 17592-2011
中 华 人 民 共 和 国
国 家 标 准
纺织品 禁用偶氮染料的测定
GB/T 17592—2011
关
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2012年2月第一版
style="width:0.13342in;height:0.1067in" />
书号：155066 ·1-44322
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